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方便面包装物中5种邻苯二甲酸酯的测定

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食品包装物中5种邻苯二甲酸酯的测定
 
摘要[目的]测定食品包装物(方便面包装,烟包装)中5种邻苯二甲酸酯的含量。
[方法]采用溶剂溶解包装物,滴加甲醇使杂质沉淀,以正己烷-异丙醇为流动相,采用反相高效液相色谱-UV检测技术对常用于增塑剂的5种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)[邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)进行了定量分析。
[结果]该方法的最低检测限为0.01 mg/L,相对标准偏差为1.51%~2.47%,回收率为85.6%~105.3%。
[结论]食品包装物(方便面包装,烟包装)物中的邻苯二甲酸酯在一定条件下有溶出现象。
关键词:邻苯二甲酸酯;食品包装物(方便面包装,烟包装)物;环境激素;高效液相色谱
 
  环境激素(Environmental Hormone,EH)为一类重要环境污染物,已成为继臭氧层破坏、全球气候变暖之后的第三大环境问题。邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalate Acid Esters,PAEs)是环境激素类物质中一类重要化合物,它主要用作增塑剂,还应用于农药、涂料、印染、化妆品和香料等的生产。由于PAEs在塑料及其他制品中一般呈游离状态,随着时间的推移,极易转移进入环境,从而广泛存在于大气、水体、土壤及生物体中。有研究表明,PAEs具有一般毒性,对中枢神经系统具有抑制和麻痹作用,部分PAEs对动物有致畸和致突变的作用,并且对内分泌干扰性较强。另外,也有关于其对农作物和蔬菜生长具负面影响的报道。目前,PAEs引起的环境污染已经受到广泛关注,美国国家环保局(EPA)将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、丁基苄基酯(BBP)6种PAEs列为优先控制的有毒污染物,我国已将DEHP、DMP和DOP 3种PAEs确定为环境优先控制污染物。
关于塑料包装食品中的PAEs的测定已经引起我国学者的关注,另外也有学者研究了塑料包装物中PAEs的溶出情况。经过调研,目前广泛应用于方便面包装袋和方便面桶的材料主要是聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。为了提高聚合塑料的伸长率和柔韧性等,必须添加增塑剂。目前,方便面已经成为高校学生及一些旅行人员等的常用食品,但是关于方便面包装袋和方便面桶中的PAEs的研究却少有报道。笔者利用液液萃取技术,并结合HPLC技术,测定了方便面包装袋及方便面桶中5种PAEs的含量,同时对该种测定方法的线性关系和精密度以及回收率进行了分析。
 
  1·材料与方法
  1.1材料与试剂5种PAEs标准品DMP、DEP、DOP、DEHP和DBP均购自Sigma公司(10 ml/瓶);正己烷、异丙醇、丙酮、无水硫酸钠、石油醚均为分析纯,甲醇为色谱纯,试验用水为二次蒸馏水。袋装、桶装方便面在超市购买。100 ml具塞玻璃样品瓶,分液漏斗,装有无水硫酸钠的玻璃漏斗(下面塞上玻璃棉,上面装2勺烘过的无水硫酸钠),K-D浓缩器。
  1.2高效液相色谱仪器及分析条件氰基色谱柱(5μm,4.6 mm×250.0 mm),Agilent公司。流速:UD=1.0ml/min;λ=212 nm;流动相:正己烷∶异丙醇(V/V)=99∶1(0~15 min)、90∶10(15~30 mim);柱温:室温;进样量:20μl。
  1.3 5种PAEs标准曲线的绘制准确称取5种标准样品各0.1 g,分别用甲醇溶解并定容在100 ml的容量瓶中,配成1 000 mg/L的单标样品储备液。分别移取上述5种单标储备液各10 ml,置于100 ml容量瓶中,用甲醇定容,配制成100mg/L的混合标准储备液,置于4℃冰箱中保存备用。取一定量100 mg/L的混合标准储备液,用甲醇分别稀释成质量浓度为0.01、0.50、1.00、10.00和30.00 mg/L的标准混合液。按照“1.2”的条件,分别取5个标准混合液,进行HPLC分析,以对照品峰面积为纵坐标(Y),以浓度为横坐标(X),绘制标准曲线。
  1.4方便面包装袋的试样处理称取经粉碎混匀的方便面包装袋0.2 g(精确至0.1 mg)于玻璃锥形瓶中,加入50 ml正己烷,于50℃水浴温度下,超声提取30 min,过滤不溶物,取滤液经K-D浓缩器浓缩,70℃水浴下浓缩至溶液体积在1ml以下,经0.45μm微孔滤膜过滤,定容至1 ml,供HPLC分析。
  1.5方便面桶的试样处理将方便面桶剪碎,准确称取4.0g左右样品,将剪碎的样品置于100 ml锥形瓶中,加入50 ml三氯甲烷,浸泡10 min,然后过滤,残渣再用20 ml三氯甲烷浸提1次,合并清液,滴加3 ml甲醇,使溶液产生沉淀,放置5min后过滤,滤液经K-D浓缩器浓缩,70℃水浴条件下浓缩至滤液体积在1 ml以下,经0.45μm微孔滤膜过滤,定容至1 ml,供HPLC分析。
  2·结果与分析
  2.1检测波长的选择邻苯二甲酸酯类化合物的紫外特征吸收峰有3个,分别在波长210、230和280 nm附近,试验中将5种邻苯二甲酸酯的标准溶液进行波长扫描。结果表明,5种邻苯二甲酸酯标准溶液在波长190~230 nm有较大吸收峰,在波长212 nm处紫外吸收最强,因此最终确定检测波长为212 nm。图1为波长212 nm下5种邻苯二甲酸酯混合标准溶液的色谱图。
 
 
  2.2 5种标准品的标准曲线和检测范围对5种邻苯二甲酸酯混合标准溶液进行分析,绘制标准曲线,其回归方程与相关系数见表1。
 
 
  结果表明,DMP、DEP、DOP、DEHP和DBP在浓度0.01~30.00 mg/L范围内线性关系良好。
  2.3方便面包装物中PAEs的检测结果参照“1.2”的分析条件,对方便面袋和方便面桶处理溶液的5种PAEs含量进行测定,并按照标准曲线计算出10个样品中5种PAEs的含量,结果见表2。
 
 
  由表2可知,方便面包装袋和方便面桶中均检出DBP和DOP,表明2种增塑剂在材料制作上是被广泛使用的,同时方便面桶中的用量明显小于方便面袋中,这与方便面桶作为方便面食用容器有一定关系。同时在方便面袋中也检出了DEP,方便面桶中检出了DMP,但是二者含量均较少,表明这2种增塑剂的用量较少。
  2.4方法的回收率及精密度评价分析选择了1种方便面袋和方便面桶的处理溶液,在处理液中加入一定量的标准溶液,每个样品平行测定6次,同时测定5种邻苯二甲酸酯的回收率和标准偏差,结果见表3。
 
 
  通过对表3的分析可知,5种邻苯二甲酸酯的回收率为85.6%~105.3%,相对标准偏差为1.51%~2.47%,表明该方法的测定结果可靠。
  3·结论
  试验结果表明,采用液液萃取方法,结合高效液相色谱分析手段对方便面包装物中5种邻苯二甲酸酯的含量进行测定,结果令人满意。该方法操作简单,灵敏度高,重现性好。方便面包装物中检出邻苯二甲酸酯,表明包装物中邻苯二甲酸酯在一定条件下具有溶出的可能。
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作者:admin 来源:网络收集 发布时间:2016年03月13日
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