邻苯二甲酸酯( Phthalic Acid Esters，PAEs) 又称酞酯，由于其良好的性能和低廉的成本，被广泛应用于塑料玩具、食品包装袋、纺织品、化妆品等产品的生产中，在塑料制品中的添加量可高达20% ～ 30%［1 -2］。PAEs 作为增塑剂在生产、销售和焚烧包含PAEs 的物品的情况下会释放到环境中。人们已经在地下水、湖水、饮料、奶粉等中发现PAEs 的存在［3 -6］。然而近年来研究表明，PAEs 具有类似荷尔蒙的内分泌干扰特性，或通过更多其他间接机理对人体健康产生影响［7 -8］。
食用油是人们主要的食品之一，对其可能含有的污染物的监测尤为重要。由于PAEs 增塑剂属于脂溶性物质，如果含PAEs 的制品与食用油相接触，很容易迁移到食用油中。目前人们的研究涉及的PAEs种类较少，前处理过于简单，干扰大，不能很好地检测食用油中PAEs 的污染情况［9 -10］。凝胶渗透色谱( Gel Permeation Chromatography，GPC) 技术已广泛用于去除油脂样品中的脂质和色素等干扰物，气相色谱/质谱法( Gas Chromatography /Mass Spectrometry，GC /MS) 是目前对PAEs 较为主要的检测方法。本实验将GPC 与GC /MS 技术相结合，研究了食用油中22 种PAEs 迁移量的检测方法，为进一步了解目前市场上食用油中PAEs 的污染情况，保护消费者健康有着重要的意义。
1 实验部分
1． 1 主要仪器与试剂
6890N/5973N 气相色谱/质谱联用仪( 美国，Agilent 公司) ; HP-5MS 毛细管柱( 30 m × 0． 25 mm × 0． 25μm，美国Agilent 公司) ; GPC Ultra 全自动凝胶渗透色谱仪( 德国，LCTech 公司) ; Milli-Q 超纯水纯化系统( 美国，Millipore 公司) ; 所用玻璃器皿洗净后，用正己烷淋洗晾干，放于电阻箱中于500 ℃烘烤过夜，冷却至室温备用。
邻苯二甲酸二甲酯( DMP， 99． 5%) ，邻苯二甲酸二乙酯( DEP， 99． 0%) ，邻苯二甲酸二异丙酯( DIPrP，98． 5%) ，邻苯二甲酸二烯丙酯( DAP，97． 0%) 、邻苯二甲酸二丙酯( DPrP， 98． 0%) ，邻苯二甲酸二异丁酯( DIBP，99． 0%) ，邻苯二甲酸二丁酯( DBP， 99． 0%) ，邻苯二甲酸二( 2-甲氧基) 乙酯( DMEP， 94． 0%) ，邻苯二甲酸二异戊酯( DIPP， 99． 5%) ，邻苯二甲酸二( 4-甲基-2-戊基) 酯( BMPP， 98． 0%) ，邻苯二甲酸二( 2-乙氧基) 乙酯( DEEP，99． 5%) ，邻苯二甲酸二戊酯( DPP， 99． 2%) ，邻苯二甲酸二己酯( DHXP， 99． 0%) ，邻苯二甲酸丁基苄基酯( BBP，97． 0%) ，邻苯二甲酸二( 2-丁氧基) 乙酯( DBEP，98． 5%) ，邻苯二甲酸二环己酯( DCHP， 99． 5%) ，邻苯二甲酸二庚酯( DHP， 97． 0%) ，邻苯二甲酸二( 2-乙基) 己酯( DEHP，99． 0%) ，邻苯二甲酸二苯酯( DPHP，99． 5%) ，邻苯二甲酸二正辛酯( DNOP，97． 5%) ，邻苯二甲酸二异壬酯( DINP，98． 5%) ，邻苯二甲酸二异癸酯( DIDP， 99． 0%) 标准品，均购于德国Dr． Ehrenstorfer 公司。分别准确称取适量22 种标准品于50 mL 容量瓶中，用正己烷定容，配制成单标储备液，于冰箱中0 ～ 4 ℃保存备用。吸取适量单标储备液于50 mL 容量瓶中，用正己烷定容，配制成混合标准储备液，再根据需要逐级稀释，配成标准系列溶液。乙酸乙酯，环己烷( 色谱纯，德国CNW 公司) ，其余试剂均为色谱纯或分析纯( 国药集团化
学试剂有限公司) 。
1． 2 样品前处理
称取1． 0 g 样品于10 mL 刻度管，用V( 乙酸乙酯) ∶ V( 环己烷) = 1∶ 1混合溶液定容，涡旋10 s 混匀，采用全自动凝胶渗透色谱仪分离净化样品，用自动进样器取5 mL 稀释后的样品溶液注入GPC 净化分离后，浓缩定容至5 mL，取1 μL 供GC /MS 分析。空白实验除不加样品外，其他步骤相同。
1． 3 凝胶渗透色谱( GPC) 条件
GPC 净化柱( 320 × 25 mm) ; 填料为50． 0 g 多孔聚苯乙烯-二乙烯基苯( Bio-Beads S-X3) ; 流动相为V( 乙酸乙酯) ∶ V( 环己烷) = 1∶ 1混合溶液; 流速为5 mL /min; 预淋洗时间( Column Preclean Timer) 10 s; 净化除杂质时间( GPC-Forerun) 1 000 s; 主要收集时间( GPC-Main Fraction) 1 000 s; 尾流时间( GPC-Tailing)300 s; 浓缩器温度为35 ℃， 19 kPa 下预浓缩，最后21 kPa 下缓慢浓缩定容至5 mL。
1． 4 GC/MS 分析条件
气相色谱条件: HP-5MS 弹性石英毛细管色谱柱( 30 m × 0． 25 mm × 0． 25 μm) ; 进样口温度280 ℃; 分流进样，分流比为10∶ 1，进样量为1 μL; 升温程序: 起始温度160 ℃，以3． 5 ℃ /min 的速率升温至200 ℃，再以2． 5 ℃ /min 的速率升温至280 ℃，保持15 min。载气为高纯He( ＞ 99． 999%) ，恒流1 mL /min。
质谱条件: EI 离子源温度230 ℃，碰撞能量70 eV; 四极杆温度150 ℃; 传输线温度280 ℃; 溶剂延迟时间7 min。全扫描模式范围为40 ～ 450 amu; 选择离子监测( SIM) 模式的主要选择离子为m/z149、163、59、72、225、279、293、307。
…………